一、酮缩硫醇键的化学特征
酮缩硫醇键的形成通常通过硫醇（–SH）与羰基化合物的缩合反应实现。相较于醚键或酰胺键，该结构中的硫元素具有更高的极化性，使其对氧化、还原及酸解反应更加敏感。在酸性环境下，酮缩硫醇键易断裂生成相应的硫醇与羰基化合物，从而实现可控解聚；而在中性或弱碱环境中则表现出良好的稳定性。因此，这一键型常被设计为“刺激响应型连接桥”，用于药物递送载体、聚合物前药以及环境可降解材料中。
二、含酮缩硫醇键聚合物的代表性实例
在具体应用中，常见的酮缩硫醇聚合物包括 PEOz-TK-MAL（聚(2-乙基-2-氧唑啉)-酮缩硫醇-马来酰亚胺）、PEO-TK-NHS（聚乙二醇-酮缩硫醇-NHS 酯）、TPE-TK-OH（四苯乙烯-酮缩硫醇-羟基） 和 PEG-TK-CHO（聚乙二醇-酮缩硫醇-醛基） 等。这些材料的分子主链或侧链均通过 TK 键（ThioKetone linkage）连接不同官能团，从而实现可控修饰与功能调节。例如，PEOz-TK-MAL 可用于偶联含巯基的生物分子，通过可降解连接桥实现药物的定向释放；而 PEG-TK-CHO 在酸性微环境中可释放醛基，用于动态交联水凝胶的制备。
三、反应与降解机制
酮缩硫醇键在分子层面表现出优异的化学响应性。其断裂机制通常包括酸催化水解、氧化断裂以及在还原剂存在下的硫键交换。由于该结构在酸性条件下能够迅速断裂，因此常用于设计肿瘤酸性微环境或溶酶体内可降解的载体系统。同时，硫原子的存在赋予材料一定的还原响应性，使得其在谷胱甘肽（GSH）等高浓度还原剂存在的环境中可实现可逆解离，从而在生物体系内具备双重响应特性。
四、在功能材料与生物医学领域的应用
酮缩硫醇聚合物因其可控断裂特性，被广泛应用于药物递送、成像探针载体以及可再生材料体系。例如，以 PEG-TK-CHO 为连接单元的聚合物前药可在肿瘤微酸环境下实现药物释放；PEOz-TK-MAL 可在还原条件下断裂，促进偶联分子的释放；而 TPE-TK-OH 则常用于构建具光致聚集发光（AIE）特性的动态网络结构，兼具光学与响应双重功能。这类设计不仅提升了分子装载效率，还实现了材料功能的可逆控制。
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